Mèsi paske ou te vizite Nature.com. Vèsyon navigatè w ap itilize a pa sipòte CSS anpil. Pou pi bon rezilta, nou rekòmande pou w itilize yon vèsyon navigatè w ki pi resan (oswa dezaktive Mòd Konpatibilite nan Internet Explorer). Antretan, pou asire sipò kontinyèl, n ap montre sit la san stil oswa JavaScript.
Asid formik se youn nan kandida ki pi pwomèt pou depo idwojèn likid alontèm. La a, nou prezante yon seri nouvo konplèks kranpon rutenyòm ak fòmil jeneral [RuHCl(POP)(PPh3)] lè l sèvi avèk ligand kranpon tridantate POP tip ksantos ki disponib nan komès oswa fasil pou sentetize. Nou te itilize konplèks sa yo pou dezidrojene asid formik pou pwodui CO2 ak H2 nan kondisyon modere, san refli, lè l sèvi avèk likid iyonik BMIM OAc (1-butil-3-metilimidazolyòm asetat) kòm yon solvan. Nan pwen de vi frekans maksimòm woulman an, katalis ki pi efikas la se konplèks [RuHCl(ksantof)(PPh3)]Ru-1 ki li te ye nan literati a, ki gen yon frekans woulman maksimòm de 4525 h-1 a 90 °C pandan 10 min. To pòs-konvèsyon an te 74%, epi konvèsyon an te fini nan 3 èdtan (>98%). Yon lòt bò, katalis ki gen pi bon pèfòmans jeneral la, nouvo konplèks [RuHCl(iPr-dbfphos)(PPh3)]Ru-2 a, ankouraje yon konvèsyon konplè nan 1 èdtan, sa ki lakòz yon to woulman jeneral de 1009 h-1. Anplis de sa, yo te obsève aktivite katalitik tou nan tanperati ki rive jiska 60 °C. Nan faz gaz la, se sèlman CO2 ak H2 yo te obsève; yo pa t detekte CO. Espektrometri mas wo rezolisyon an te montre prezans konplèks karbèn N-etewosiklik nan melanj reyaksyon an.
K ap grandi pati nan mache enèji renouvlab la ak varyabilite li yo mennen nan yon demann pou teknoloji depo enèji sou echèl endistriyèl nan sektè elektrisite, tèmik, endistriyèl ak transpò1,2. Idwojèn konsidere kòm youn nan transpòtè enèji ki pi abondan3, epi transpòtè idwojèn òganik likid (LOHC) yo fèk vin sant rechèch la, yo ofri pwomès pou estoke idwojèn nan yon fòm fasil pou trete san pwoblèm ki asosye ak presyon oswa teknoloji kriyojenik4.,5,6. Akòz pwopriyete fizik yo, yo ka itilize yon gwo pati nan enfrastrikti transpò ki deja egziste pou gazolin ak lòt konbistib likid pou transpòte LOHC7,8. Pwopriyete fizik asid formik (FA) fè li yon kandida pwomèt pou depo idwojèn ak yon kontni pwa idwojèn 4.4%9,10. Sepandan, sistèm katalitik pibliye pou dezidrogenasyon asid formik tipikman mande pou itilizasyon solvang òganik temèt, dlo oswa asid formik pi,11,12,13,14 ki ka nesesite itilizasyon teknik separasyon vapè solvang tankou kondansasyon, sa ki ka mennen nan pwoblèm nan aplikasyon konsomatè yo. aplikasyon, chaj adisyonèl. Pwoblèm sa a ka rezoud lè w itilize solvan ki gen yon presyon vapè neglijab, tankou likid iyonik. Anvan sa, gwoup travay nou an te demontre ke likid iyonik butylmethylimidazolyòm asetat (BMIM OAc) la se yon solvan ki apwopriye nan reyaksyon sa a lè l sèvi avèk konplèks fiksasyon Ru-PNP Ru-MACHO tip 15 ki disponib nan komès. Pa egzanp, nou te demontre dezidrogenasyon FA nan yon sistèm koule kontinyèl lè l sèvi avèk BMIM OAc, rive nan yon TON plis pase 18,000,000 a 95°C. Malgre ke gen kèk sistèm ki te deja rive nan yon TON ki wo, anpil te konte sou solvan òganik temèt (tankou THF oswa DMF) oswa aditif yo itilize (tankou baz). Okontrè, travay nou an aktyèlman itilize likid iyonik ki pa temèt (IL) epi pa gen okenn aditif.
Hazari ak Bernskoetter te rapòte dezidrogenasyon asid formik (FA) a 80 °C lè l sèvi avèk yon katalis Fe-PNP an prezans dioksan ak LiBF4, rive nan yon nimewo woulman (TON) enpresyonan apeprè 1,000,00016. Laurenci te itilize yon katalis konplèks Ru(II) TPPPTS nan yon sistèm dezidrogenasyon FA kontinyèl. Metòd sa a te lakòz yon dezidrogenasyon FA prèske konplè ak trè ti tras CO detekte a 80 °C17. Pou avanse plis nan domèn sa a, Pidko te demontre dezidrogenasyon revèsib FA a lè l sèvi avèk katalis kranpon Ru-PNP nan melanj DMF/DBU ak DMF/NHex₃, rive nan valè TON 310,000 a 706,500 a 90 °C18. Hull, Himeda ak Fujita te etidye yon katalis konplèks Ir binikleyè kote yo te sakrifye KHCO3 ak H2SO4, altène idrogenasyon CO2 ak dezidrogenasyon FA. Sistèm yo te rive reyalize TON plis pase 3,500,000 ak 308,000 respektivman pou idrojenasyon a 30°C, CO2/H2 (1:1), presyon 1 bar ak pou dezidrogenasyon ant 60 ak 90°C19. Sponholz, Junge ak Beller te devlope yon konplèks Mn-PNP pou idrojenasyon CO2 revèsib ak dezidrogenasyon FA a 90 °C20.
La a nou te itilize yon apwòch IL, men olye pou nou te itilize Ru-PNP yo, nou te eksplore itilizasyon katalis Ru-POP yo, ki nan konesans nou pa t janm demontre nan sans sa a anvan.
Akòz ekselan kouplaj metal-ligand yo (MLC), konplèks amino-PNP kranpon ki baze sou konsèp tip Noyori ak gwoup fonksyonèl amino segondè ki entèaji 21 (tankou Ru-MACHO-BH) yo jeneralman ap vin pi plis popilè nan kèk operasyon ti molekil. Egzanp popilè yo enkli CO22, idrojenasyon alken ak karbonil, idrojenasyon transfè23 ak dezidrogenasyon san akseptè alkòl24. Yo rapòte ke N-metilasyon ligand kranpon PNP yo ka konplètman sispann aktivite katalis la25, sa ki ka eksplike pa lefèt ke amin sèvi kòm sous pwoton, ki se yon egzijans enpòtan pandan sik katalitik la lè l sèvi avèk MLC. Sepandan, tandans opoze a nan dezidrogenasyon asid formik te fèk obsève pa Beller, kote konplèks Ru-PNP N-metile yo te aktyèlman montre pi bon dezidrogenasyon katalitik asid formik pase tokay ki pa metile yo26. Piske ansyen konplèks la pa ka patisipe nan MLC atravè inite amino a, sa sijere fòtman ke MLC, e pakonsekan inite amino a, ka jwe yon wòl mwens enpòtan nan kèk transfòmasyon (de)idrojenasyon pase sa yo te panse anvan.
Konpare ak kranpon POP yo, konplèks rutenyòm kranpon POP yo pa ko byen etidye nan domèn sa a. Tradisyonèlman, yo te itilize ligand POP yo prensipalman pou idroformilasyon, kote yo aji kòm ligand kelatan olye de ang mòde bidentat karakteristik apeprè 120° pou ligand kranpon yo, ki te itilize pou optimize selektivite pou pwodwi lineyè ak branche27,28,29. Depi lè sa a, yo raman itilize konplèks Ru-POP nan kataliz idrojenasyon, men yo te deja rapòte egzanp aktivite yo nan idrojenasyon transfè30. La a, nou demontre ke konplèks Ru-POP la se yon katalis efikas pou dezidrogenasyon asid formik, sa ki konfime dekouvèt Beller ke inite amino nan katalis amin klasik Ru-PNP a mwens enpòtan nan reyaksyon sa a.
Etid nou an kòmanse ak sentèz de katalis tipik ki gen fòmil jeneral [RuHCl(POP)(PPh3)] (Fig. 1a). Pou modifye estrikti sterik ak elektwonik la, yo te chwazi dibenzo[b,d]furan nan 4,6-bis(diizopropilfosfino) ki disponib nan komès (Fig. 1b) 31. Katalis yo etidye nan travay sa a te sentetize lè l sèvi avèk yon metòd jeneral devlope pa Whittlesey32, lè l sèvi avèk pwodui [RuHCl(PPh3)3]•toluèn33 kòm yon prekisè. Melanje prekisè metal la ak ligand kranpon POP nan THF anba kondisyon estrikteman anid ak anaerobik. Reyaksyon an te akonpaye pa yon chanjman koulè siyifikatif soti nan koulè mov fonse rive nan jòn epi li te bay yon pwodwi pi apre 4 èdtan refli oswa 72 èdtan refli a 40°C. Apre yo fin retire THF la anba vid epi lave de fwa ak hexane oswa dyetil etè, yo te retire trifenilfosfin nan pou bay pwodwi a kòm yon poud jòn nan yon gwo sede kantitatif.
Sentèz konplèks Ru-1 ak Ru-2. a) Metòd sentèz konplèks yo. b) Estrikti konplèks sentetize a.
Yo deja konnen Ru-1 nan literati a32, epi plis karakterizasyon konsantre sou Ru-2. Espèk 1H NMR Ru-2 a te konfime konfigirasyon cis atòm fosfin nan ligand pè idrid la. Tras pik dt la (Fig. 2a) montre konstan kouplaj 2JP-H ki nan 28.6 ak 22.0 Hz, ki nan limit rapò anvan yo te prevwa a32. Nan espèk 31P{1H} dekonplete idwojèn nan (Fig. 2b), yo te obsève yon konstan kouplaj 2JP-P apeprè 27.6 Hz, sa ki konfime ke tou de fosfin ligand kranpon yo ak PPh3 se cis-cis. Anplis de sa, ATR-IR montre yon bann etannman karakteristik rutenyòm-idwojèn nan 2054 cm-1. Pou plis klarifikasyon estriktirèl, yo te kristalize konplèks Ru-2 a pa difizyon vapè nan tanperati chanm ak yon kalite sifizan pou etid radyografi (Fig. 3, Tablo Siplemantè 1). Li kristalize nan sistèm triklinik gwoup espasyal P-1 la avèk yon inite benzèn kokristalin pou chak selil inite. Li montre yon ang oklizal P-Ru-P laj ki egal a 153.94°, ki siyifikativman pi laj pase ang oklizal 130° DBFphos34 bidentate a. Nan 2.401 ak 2.382 Å, longè lyezon Ru-PPOP la siyifikativman pi long pase longè lyezon Ru ak PPh3 ki egal a 2.232 Å, sa ki ka yon rezilta ang laj nan zo rèl do DBFphos ki koze pa bag 5 santral li a. Jewometri sant metal la esansyèlman oktaedrik avèk yon ang O-Ru-PPh3 ki egal a 179.5°. Kowòdinasyon H-Ru-Cl la pa totalman lineyè, avèk yon ang apeprè 175° ak ligand trifenilfosfin lan. Distans atomik ak longè lyezon yo nan Tablo 1.
Espèk RMN Ru-2 a. a) Rejyon idrid nan espèk RMN 1H la ki montre siyal Ru-H dt la. b) Espèk RMN 31P{ 1 H} ki montre siyal ki soti nan trifenilfosfin (ble) ak ligand POP (vèt).
Estrikti Ru-2. Elipsoid tèmik yo parèt ak yon pwobabilite 70%. Pou plis klète, atòm benzèn ak idwojèn kokristalin yo sou kabòn nan pa parèt.
Pou evalye kapasite konplèks yo pou dezidrogene asid formik, yo te chwazi kondisyon reyaksyon kote konplèks PNP-clamp korespondan yo (pa egzanp, Ru-MACHO-BH) te trè aktif15. Dezidrogenasyon 0.5 ml (13.25 mmol) asid formik lè l sèvi avèk 0.1 mol% (1000 ppm, 13 µmol) konplèks rutenyòm Ru-1 oswa Ru-2 lè l sèvi avèk 1.0 ml (5.35 mmol) likid iyonik (IL) BMIM OAc (tablo-figi) 2; Figi 4);
Pou jwenn estanda a, reyaksyon an te premye fèt lè l sèvi avèk aduk prekisè [RuHCl(PPh3)3]·toluèn. Reyaksyon an fèt nan yon tanperati ant 60 ak 90 °C. Dapre senp obsèvasyon vizyèl, konplèks la pa t ka fonn nèt nan IL menm avèk yon ajitasyon pwolonje nan yon tanperati 90 °C, men disolisyon an te fèt apre entwodiksyon asid formik la. A 90 °C, yo te reyalize yon konvèsyon 56% (TOF = 3424 h-1) nan premye 10 minit yo, epi yo te reyalize yon konvèsyon prèske kantitatif (97%) apre twa èdtan (antre 1). Redwi tanperati a a 80 °C diminye konvèsyon an plis pase mwatye a 24% apre 10 min (TOF = 1467 h-1, antre 2), epi li diminye li plis toujou a 18% ak 18% a 70 °C ak 60 °C, respektivman 6% (antre 3 ak 4). Nan tout ka yo, pa gen okenn peryòd endiksyon ki te detekte, sa ki sijere ke katalis la ka yon espès reyaktif oubyen ke konvèsyon espès reyaktif yo twò rapid pou yo detekte l lè l sèvi avèk seri done sa a.
Apre evalyasyon prekisè a, konplèks kranpon Ru-POP Ru-1 ak Ru-2 yo te itilize nan menm kondisyon yo. Nan 90°C, yo te obsève yon gwo konvèsyon imedyatman. Ru-1 te rive nan yon konvèsyon 74% nan premye 10 minit eksperyans lan (TOFmax = 4525 h-1, antre 5). Ru-2 te montre yon aktivite yon ti kras mwens men pi konsistan, li te pwomouvwa yon konvèsyon 60% nan 10 minit (TOFmax = 3669 h-1) ak yon konvèsyon konplè nan 60 minit (>99%) (antre 9). Li enpòtan pou note ke Ru-2 siyifikativman siperyè metal prekisè a ak Ru-1 nan konvèsyon konplè. Se poutèt sa, pandan ke metal prekisè a ak Ru-1 gen valè TOF jeneral menm jan an nan fen reyaksyon an (330 h-1 ak 333 h-1, respektivman), Ru-2 gen yon TOF jeneral 1009 h-1.
Apre sa, yo te sibi Ru-1 ak Ru-2 yon chanjman tanperati kote yo te diminye tanperati a piti piti pa tranche 10 °C rive nan yon minimòm 60 °C (Fig. 3). Si nan 90 °C konplèks la te montre aktivite imedya, konvèsyon prèske konplè te fèt nan yon èdtan, alò nan tanperati ki pi ba aktivite a te bese rapidman. Konvèsyon Py-1 la te 14% ak ​​23% apre 10 minit nan 80 °C ak 70 °C, respektivman, epi apre 30 minit li te ogmante a 79% ak 73% (antre 6 ak 7). Tou de eksperyans yo te montre yon to konvèsyon ≥90% nan de zè. Yo te obsève yon konpòtman menm jan an pou Ru-2 (antre 10 ak 11). Sa ki enteresan, Ru-1 te yon ti kras dominan nan fen reyaksyon an nan 70 °C ak yon TOF total de 315 h-1 konpare ak 292 h-1 pou Ru-2 ak 299 h-1 pou prekisè metal la.
Yon lòt diminisyon nan tanperati a rive nan 60 °C te lakòz pa gen okenn konvèsyon ki te obsève pandan premye 30 minit eksperyans lan. Ru-1 te siyifikativman inaktif nan tanperati ki pi ba a nan kòmansman eksperyans lan epi apre sa li te ogmante aktivite li, sa ki endike nesesite pou yon peryòd aktivasyon pandan ki prekatalizè Ru-1 la konvèti an espès katalitikman aktif. Malgre ke sa posib nan tout tanperati, 10 minit nan kòmansman eksperyans lan pa t ase pou detekte yon peryòd aktivasyon nan tanperati ki pi wo. Yo te jwenn yon konpòtman menm jan an pou Ru-2. Nan 70 ak 60 °C, pa gen okenn konvèsyon ki te obsève pandan premye 10 minit eksperyans lan. Li enpòtan pou note ke nan tou de eksperyans yo, fòmasyon monoksid kabòn pa te obsève nan limit deteksyon enstriman nou an (<300 ppm), ak H2 ak CO2 kòm sèl pwodwi yo obsève.
Konparezon rezilta dezidrogenasyon asid formik ki te jwenn deja nan gwoup travay sa a, ki reprezante dènye kri teknoloji a epi ki itilize konplèks kranpon Ru-PNP, te montre ke kranpon Ru-POP ki fèk sentetize a gen yon aktivite ki sanble ak omolog PNP 15 li a. Pandan ke kranpon PNP a te rive nan yon vitès 500-1260 h-1 nan eksperyans an batch, nouvo kranpon POP la te rive nan yon valè TOFovertal ki sanble ak 326 h-1, epi valè TOFmax Ru-1 ak 1590 h-1 yo te obsève respektivman, 1988 h-1 ak 1590 h-1. Ru-2 se 1 a 80 °C, Ru-1 se 4525 h-1 ak Ru-1 se 3669 h-1 a 90 °C, respektivman.
Tès depistaj tanperati dezidrogenasyon asid formik lè l sèvi avèk katalis Ru-1 ak Ru-2. Kondisyon: 13 µmol katalis, 0.5 ml (13.25 mmol) asid formik, 1.0 ml (5.35 mmol) BMIM OAc.
Yo itilize RMN pou konprann mekanis reyaksyon yo. Piske gen yon diferans trè siyifikatif nan 2JH-P ant ligand idrid ak fosfin yo, etid sa a konsantre sou pik idrid la. Pou Ru-1, yo te jwenn yon modèl dt tipik nan inite idrojenasyon an pandan premye 60 minit dezidrogenasyon an. Malgre ke gen yon chanjman enpòtan nan chan desann soti nan -16.29 a -13.35 ppm, konstan kouplaj li yo ak fosfin yo se 27.2 ak 18.4 Hz, respektivman (Figi 5, Pik A). Sa a konsistan avèk tout twa fosfin yo kote ligand idwojèn lan nan konfigirasyon cis la epi sijere ke konfigirasyon ligand lan yon ti jan estab nan IL la pou apeprè inèdtan anba kondisyon reyaksyon optimize. Gwo chanjman nan chan desann lan ka akòz eliminasyon ligand klorine yo ak fòmasyon konplèks asid asetil-formik korespondan yo, fòmasyon in situ konplèks d3-MeCN nan tib RMN lan, oswa fòmasyon N-etewosikl korespondan yo. eksplike. Konplèks karbèn (NHC). Pandan reyaksyon dezidrogenasyon an, entansite siyal sa a te kontinye diminye, epi apre 180 minit, yo pa t obsève siyal la ankò. Okontrè, yo te dekouvri de nouvo siyal. Premye a montre yon modèl dd klè ki rive nan -6.4 ppm (pik B). Doublet la gen yon gwo konstan kouplaj apeprè 130.4 Hz, ki endike ke youn nan inite fosfin yo te deplase parapò ak idwojèn nan. Sa ka vle di ke kranpon POP la rearanje nan yon konfigirasyon κ2-P,P. Aparans konplèks sa a ta nan kataliz la ka endike ke espès sa a mennen nan chemen dezaktivasyon sou tan, fòme yon koule katalis. Nan lòt men an, ti deplasman chimik la sijere ke li ka yon espès diidwojèn15. Dezyèm nouvo pik la sitiye nan -17.5 ppm. Malgre ke pliye li enkoni, nou kwè li se yon triplet ak yon ti konstan kouplaj 17.3 Hz, ki endike ke ligand idwojèn nan mare sèlman ak ligand fosfin kranpon POP la, ki endike tou liberasyon trifenilfosfin (pik C). Li ka ranplase pa yon lòt ligand, tankou yon gwoup asetil oswa yon NHC ki fòme in situ apati likid iyonik la. Disosyasyon PPh3 endike tou pa yon singlet fò nan -5.9 ppm. nan spectre 31P{1H} Ru-1 la apre 180 minit nan 90 °C (gade enfòmasyon adisyonèl).
Rejyon idrid nan spectre 1H NMR Ru-1 pandan dezidrogenasyon asid formik. Kondisyon reyaksyon: 0.5 ml asid formik, 1.0 ml BMIM OAc, 13.0 µmol katalis, 90 °C. NMR te pran nan MeCN-d 3, 500 μl solvan deuterize, apeprè 10 μl nan melanj reyaksyon an.
Pou konfime plis prezans espès aktif yo nan sistèm katalitik la, yo te fè yon analiz espektwometri mas rezolisyon wo (HRMS) sou Ru-1 apre enjeksyon asid formik pandan 10 minit a 90 °C. Sa sijere prezans espès ki pa gen prekatalis ligand klò a nan melanj reyaksyon an, ansanm ak de konplèks NHC, estrikti swadizan yo montre nan Figi 6. Yo ka wè spectre HRMS korespondan an nan Figi Siplemantè 7.
Baze sou done sa yo, nou pwopoze yon mekanis reyaksyon entrasfè menm jan ak sa Beller te pwopoze a, kote kranpon PNP N-metile yo katalize menm reyaksyon an. Lòt eksperyans ki pa enkli likid iyonik yo pa montre okenn aktivite, kidonk patisipasyon dirèk li sanble nesesè. Nou fè ipotèz ke aktivasyon Ru-1 ak Ru-2 rive atravè disosyasyon klori ki te swiv pa posib adisyon NHC ak disosyasyon trifenilfosfin (Schéma 1a). Aktivasyon sa a nan tout espès yo te deja obsève lè l sèvi avèk HRMS. IL-asetat se yon baz Bronsted ki pi fò pase asid formik epi li ka deprotone lèt la fòtman35. Nou fè ipotèz ke pandan sik katalitik la (Schéma 1b), espès aktif A ki pote NHC oubyen PPh3 kowòdone atravè fòmat pou fòme espès B. Rekonfigirasyon konplèks sa a an C finalman lakòz liberasyon CO2 ak konplèks trans-diidwojèn D la. Pwotonasyon asid la ki vin apre a an yon konplèks diidro ak asid asetik ki te fòme anvan an pou fòme konplèks diidro E a sanble ak etap kle Beller te pwopoze a lè l sèvi avèk omolog kranpon PNP N-metile. Anplis de sa, yo te deja sentetize yon analòg konplèks EL = PPh3 pa yon reyaksyon stokiyometrik lè l sèvi avèk Ru-1 nan yon atmosfè idwojèn apre ekstraksyon klori ak sèl sodyòm. Retire idwojèn nan ak kowòdinasyon fòmat la bay A epi konplete sik la.
Yo pwopoze yon mekanis pou reyaksyon entrasfè dezidrogenasyon asid formik la lè l sèvi avèk konplèks fiksasyon Ru-POP Ru-1 la.
Yo sentetize yon nouvo konplèks [RuHCl(iPr-dbfphos)(PPh3)]. Yo karakterize konplèks la pa analiz NMR, ATRIR, EA ak difraksyon reyon X sou kristal endividyèl. Nou rapòte tou premye aplikasyon siksè konplèks pens Ru-POP nan dezidrogenasyon asid formik an CO2 ak H2. Malgre ke prekisè metal la te rive nan yon aktivite menm jan an (jiska 3424 h-1), konplèks la te rive nan yon frekans woulman maksimòm jiska 4525 h-1 a 90 °C. Anplis, a 90 °C, nouvo konplèks [RuHCl(iPr-dbfphos)(PPh3)] la te rive nan yon tan vòl total (1009 h-1) pou konplete dezidrogenasyon asid formik, ki siyifikativman pi wo pase sa prekisè metal la (330 h-1) ak konplèks [RuHCl(xantphos)(PPh3)] ki te rapòte deja a (333 h-1). Anba menm kondisyon yo, efikasite katalitik la konparab ak sa ki nan konplèks kranpon Ru-PNP la. Done HRMS yo endike prezans yon konplèks karbèn nan melanj reyaksyon an, byenke an ti kantite. Kounye a, n ap etidye efè katalitik konplèks karbèn yo.
Tout done yo jwenn oswa analize pandan etid sa a enkli nan atik sa a ki pibliye [ak dosye enfòmasyon sipò yo].
Azarpour A., ​​​​Suhaimi S., Zahedi G. ak Bahadori A. Yon revizyon sou enpèfeksyon sous enèji renouvlab yo kòm yon sous enèji pwomètè nan lavni. Arab. J. Syans. enjenyè. 38, 317–328 (2013).
Moriarty P. ak Honery D. Ki potansyèl mondyal ki genyen pou enèji renouvlab? mizajou. sipò. Energy Rev 16, 244–252 (2012).
Rao, PC ak Yoon, M. Sistèm potansyèl pou transpòte idwojèn òganik likid (Lohc): yon revizyon sou dènye avansman yo. Enèji 13, 6040 (2020).
Niermann, M., Beckendorf, A., Kaltschmitt, M. ak Bohnhoff, K. Transpòtè idwojèn òganik likid (LOHC) - evalyasyon ki baze sou pwopriyete chimik ak ekonomik. entènasyonalite. J. Enèji idwojèn. 44, 6631–6654 (2019).
Teichmann, D., Arlt, W., Wasserscheid, P. ak Freimann, R. Sous enèji nan lavni ki baze sou transpòtè idwojèn òganik likid (LOHC). enèji anviwònman. syans. 4, 2767–2773 (2011).
Niermann, M., Timmerberg, S., Drunert, S. ak Kaltschmitt, M. Transpòtè idwojèn òganik likid ak altènativ pou transpò entènasyonal idwojèn renouvlab. mizajou. sipò. Energy Ed. 135, 110171 (2021).
Rong Y. et al. Analiz teknik ak ekonomik entènasyonal sou depo ak transpò idwojèn soti nan yon plant pwodiksyon idwojèn rive nan yon estasyon tèminal idrojenasyon. J. Enèji idwojèn. 1–12 https://doi.org/10.1016/j.ijhydene.2023.01.187 (2023).
Guo, J. et al. Asid formik kòm yon metòd potansyèl pou estoke idwojèn sou bato: devlopman katalis metal nòb omojèn pou reyaksyon dezidrogenasyon. Seuss Chemistry Chemistry. 14, 2655–2681 (2021).
Muller, K., Brooks, K., ak Autry, T. Depo idwojèn nan asid formik: yon konparezon opsyon pwosesis. Energy fuel. 31, 12603–12611 (2017).
Wang, Z., Lu, SM, Li, J., Wang, J. ak Li, Q. Konplèks iridyòm ak ligand N,N'-diimine gen yon aktivite dezidrogenasyon asid formik san parèy nan dlo. Chimik. – EURO. J. 21, 12592–12595 (2015).
Hong D. et al. Efè sinèjik konplèks IrIII-MII eterobinikleyè sou liberasyon katalitik H2 pandan dezidrogenasyon asid formik nan dlo. Matyè inòganik. Chimik. 59, 11976–11985 (2020).
Fink K., Laurenci GA ak yon katalis presye pou dezidrogenasyon asid formik nan dlo katalize pa rodyòm. EURO. J.Inorg. Chemical. 2381–2387 (2019).
Seraj, JJA, et al. Yon katalis efikas pou dezidrogenasyon asid formik pi. Nat. communicate. 7, 11308 (2016).
Piccirelli L. et al. Kataliz miltifonksyonèl idrojenasyon-dezidrojenasyon CO2 lè l sèvi avèk sistèm likid Ru-PNP/yonik. J. Am. Bitch. 145, 5655–5663 (2023).
Belinsky EA et al. Dezidrogenasyon asid formik ak asid Lewis lè l sèvi avèk yon katalis fè sou yon sipò Pinzer. J. Am. Bitch. 136, 10234–10237 (2014).
Henriks V., Juranov I., Autissier N. ak Laurenci G. Dezidrogenasyon asid formik sou katalis Ru-TPPTS omojèn: fòmasyon CO endezirab ak eliminasyon li avèk siksè ak katalis PROX. 7, 348 (2017).
Filonenko GA elatriye. Idrojenasyon efikas ak revèsib diyoksid kabòn an fòmat lè l sèvi avèk katalis rutenyòm PNP-Pinzer. Chimi Cat chemistry. 6, 1526–1530 (2014).
Hull, J. et al. Depo idwojèn revèsib lè l sèvi avèk diyoksid kabòn ak katalis iridyòm pwoton-konduit nan medya akeuz nan tanperati ak presyon modere. Nat. Chemical. 4, 383–388 (2012).
Wei, D. et al. Konplèks Mn-Pincer la itilize pou idrojenasyon revèsib diyoksid kabòn an asid formik an prezans lizin. Nat. vitalite. 7, 438–447 (2022).
Piccirilli L., Pinheiro DL ak Nielsen M. Pincer Dènye pwogrè nan katalis metal tranzisyon pou devlopman dirab. katalis. 10, 773 (2020).
Wei, D., Junge, H. ak Beller, M. Sistèm asid amine pou kaptire diyoksid kabòn ak itilizasyon katalitik pou pwodiksyon fòmat. Syans chimik. 12, 6020–6024 (2021).
Subramanian M. et al. Idrojenasyon transfè rutenyòm omojèn jeneral ak selektif, deuterasyon ak metilasyon konpoze fonksyonèl ak metanòl. J. Cutler. 425, 386–405 (2023).
Ni Z., Padilla R., Pramanik R., Jorgensen MSB ak Nielsen M. Kouplaj dezidrogenasyon san baz ak san akseptè etanòl ak asetat etilik lè l sèvi avèk konplèks PNP. Dalton's span. 52, 8193–8197 (2023).
Fu, S., Shao, Z., Wang, Y., ak Liu, Q. Amelyorasyon etanòl an 1-butanòl katalize pa Manganèz. J. Am. Bitch. 139, 11941–11948 (2017).